Chimie

Reactions d'oxydoreduction

Transferts d'electrons et piles

Objectifs Bac

  • *Identifier un oxydant et un reducteur
  • *Equilibrer une equation d'oxydoreduction
  • *Comprendre le fonctionnement d'une pile
  • *Realiser des titrages redox

Les reactions d'oxydoreduction impliquent un transfert d'electrons entre especes chimiques. Elles sont a la base des piles, de la corrosion, de nombreuses reactions biologiques. Ce chapitre pose les fondements de l'electrochimie et des equilibres redox.

1F4DALecon approfondie

1. Oxydant, reducteur et couples redox

Un oxydant est une espece qui capte des electrons (il est reduit). Un reducteur est une espece qui cede des electrons (il est oxyde). Oxydant et reducteur conjugues forment un couple redox Ox/Red. Exemples : Cu2+/Cu, Fe3+/Fe2+, MnO4-/Mn2+. La demi-equation redox s'ecrit : Ox + ne- = Red. Une reaction d'oxydoreduction met en jeu deux couples redox.

2. Equilibrer une equation redox

Pour equilibrer une equation redox : 1) Ecrire les demi-equations de chaque couple. 2) Equilibrer les elements autres que O et H. 3) Equilibrer O avec H2O. 4) Equilibrer H avec H+. 5) Equilibrer les charges avec e-. 6) Combiner les demi-equations pour que les electrons s'annulent. 7) Verifier l'equilibre de la matiere et des charges.

3. Potentiel standard et prevision des reactions

Chaque couple redox possede un potentiel standard E0 (en volts), mesure par rapport a l'electrode standard a hydrogene. Plus E0 est eleve, plus l'oxydant est fort. Dans une pile ou une reaction, l'oxydant du couple de plus haut potentiel reagit avec le reducteur du couple de plus bas potentiel. La f.e.m. d'une pile : E = E0(cathode) - E0(anode).

4. Les piles electrochimiques

Une pile convertit l'energie chimique en energie electrique. Elle comporte deux demi-piles (electrodes + solutions) reliees par un pont salin. A l'anode (pole -) : oxydation du reducteur. A la cathode (pole +) : reduction de l'oxydant. La pile Daniell (Cu2+/Cu et Zn2+/Zn) est l'exemple classique. La f.e.m. depend des concentrations (loi de Nernst).

5. Titrages d'oxydoreduction

Un titrage redox permet de doser une espece par reaction avec un oxydant ou reducteur de concentration connue. Exemple : titrage du fer(II) par le permanganate. Le point d'equivalence est repere par changement de couleur (le permanganate est violet). A l'equivalence : n(oxydant)/coefficient = n(reducteur)/coefficient.

1F4D0Formules essentielles

Demi-equation redox

Ox + ne- = Red

n = nombre d'electrons echanges

f.e.m. d'une pile

E = E0(cathode) - E0(anode)

En volts

Loi de Nernst

E = E0 + (0.06/n) * log([Ox]/[Red])

A 25 degC

Equivalence redox

n1/coef1 = n2/coef2

Quantites stoechiometriques

Capacite electrique

Q = n * F

F = 96500 C/mol (Faraday)

Energie de pile

W = Q * E

En joules

1F4DDVocabulaire essentiel

Oxydant : Espece qui capte des electrons
Reducteur : Espece qui cede des electrons
Oxydation : Perte d'electrons
Reduction : Gain d'electrons
Anode : Electrode ou a lieu l'oxydation (pole -)
Cathode : Electrode ou a lieu la reduction (pole +)

2705Exemples resolus

Equilibrer une equation redox

Enonce : Equilibrer : MnO4- + Fe2+ -> Mn2+ + Fe3+ (en milieu acide)
Resolution : Demi-equations : MnO4- + 8H+ + 5e- -> Mn2+ + 4H2O et Fe2+ -> Fe3+ + e-. Pour annuler les electrons, multiplier la 2e par 5 : 5Fe2+ -> 5Fe3+ + 5e-. Equation bilan : MnO4- + 8H+ + 5Fe2+ -> Mn2+ + 4H2O + 5Fe3+.

Calculer la f.e.m. d'une pile

Enonce : Pile Cu2+/Cu (E0 = 0.34 V) et Zn2+/Zn (E0 = -0.76 V). Calculer E.
Resolution : Cu2+ est l'oxydant le plus fort (E0 le plus eleve), c'est la cathode. Zn est l'anode. E = E0(Cu2+/Cu) - E0(Zn2+/Zn) = 0.34 - (-0.76) = 1.10 V.

1F4DDExercices type Bac

Exercice de synthese

Etude d'une pile electrochimique

Conseils de methode :

  • 1Identifier les couples redox et les potentiels
  • 2Ecrire les reactions aux electrodes
  • 3Calculer la f.e.m. standard
  • 4Appliquer la loi de Nernst si necessaire
Exercice resolu

Titrage du diiode par le thiosulfate

Conseils de methode :

  • 1Ecrire la reaction de titrage
  • 2Reperer l'equivalence
  • 3Exploiter les relations stoechiometriques
  • 4Calculer la concentration

Synthese

Les reactions d'oxydoreduction impliquent un transfert d'electrons entre oxydant et reducteur. L'equilibrage des equations requiert de considerer les demi-equations. Les piles exploitent ces reactions pour produire de l'electricite. Les potentiels standard permettent de prevoir le sens des reactions. Les titrages redox sont des outils d'analyse puissants.