Chimie

Cinetique chimique

Vitesse de reaction et facteurs cinetiques

Objectifs Bac

  • *Definir et mesurer la vitesse d'une reaction
  • *Identifier les facteurs cinetiques
  • *Comprendre le role d'un catalyseur
  • *Exploiter des donnees cinetiques experimentales

La cinetique chimique etudie la vitesse des reactions et les facteurs qui l'influencent. Pourquoi certaines reactions sont instantanees et d'autres durent des heures ? Comment accelerer ou ralentir une reaction ? Ce chapitre repond a ces questions fondamentales.

1F4DALecon approfondie

1. Vitesse de reaction

La vitesse de reaction mesure l'evolution temporelle des concentrations. Pour un reactif A : v = -d[A]/dt (en mol.L-1.s-1). Pour un produit P : v = d[P]/dt. La vitesse volumique est definie par : v = (1/V) * dn/dt. On peut aussi definir un temps de demi-reaction t1/2 : temps pour que la concentration d'un reactif soit divisee par 2. La vitesse varie generalement au cours du temps.

2. Facteurs cinetiques

Les facteurs cinetiques influencent la vitesse de reaction. La temperature : une augmentation de 10 degC multiplie souvent la vitesse par 2 a 3. La concentration des reactifs : plus elle est elevee, plus les chocs moleculaires sont frequents. L'etat de division : une poudre reagit plus vite qu'un bloc. La nature des reactifs : certaines liaisons se cassent plus facilement.

3. Loi de vitesse et ordre de reaction

Pour de nombreuses reactions, la vitesse s'ecrit : v = k * [A]^a * [B]^b. k est la constante de vitesse (depend de T), a et b sont les ordres partiels. L'ordre global est a + b. Pour une reaction d'ordre 1 : [A] = [A]0 * exp(-kt) et t1/2 = ln(2)/k. Pour une reaction d'ordre 2 : 1/[A] = 1/[A]0 + kt. L'ordre se determine experimentalement.

4. Catalyse

Un catalyseur accelere une reaction sans etre consomme. Il abaisse l'energie d'activation Ea, permettant a plus de molecules de reagir. Catalyse homogene : le catalyseur est dans la meme phase que les reactifs. Catalyse heterogene : le catalyseur est dans une phase differente (solide pour reactifs gazeux ou liquides). Catalyse enzymatique : les enzymes sont des catalyseurs biologiques tres specifiques.

5. Exploitation de donnees cinetiques

L'analyse cinetique se fait par suivi temporel : spectrophotometrie, conductimetrie, manometrie, prelevement. On trace [A] = f(t) ou v = f([A]). Pour determiner l'ordre : methode differentielle (tracer log(v) en fonction de log([A])) ou methode integree (tester les lois integrees). La constante de vitesse k se deduit de la pente.

1F4D0Formules essentielles

Vitesse de reaction

v = -d[A]/dt = k[A]^n

n = ordre de reaction

Loi d'Arrhenius

k = A * exp(-Ea/RT)

Ea = energie d'activation

Temps de demi-reaction (ordre 1)

t1/2 = ln(2)/k

Independant de [A]0

Loi integree ordre 1

[A] = [A]0 * exp(-kt)

Decroissance exponentielle

Loi integree ordre 2

1/[A] = 1/[A]0 + kt

Droite si ordre 2

Relation k et T

ln(k2/k1) = (Ea/R)(1/T1 - 1/T2)

Variation de k avec T

1F4DDVocabulaire essentiel

Vitesse de reaction : Variation de concentration par unite de temps
Constante de vitesse : Coefficient k dans la loi de vitesse, depend de T
Ordre de reaction : Exposant de la concentration dans la loi de vitesse
Temps de demi-reaction : Temps pour que [A] soit divisee par 2
Catalyseur : Espece accelerant la reaction sans etre consommee
Energie d'activation : Energie minimale pour que la reaction se produise

2705Exemples resolus

Determination de l'ordre d'une reaction

Enonce : Pour une reaction A -> produits, on mesure : t=0, [A]=0.1M ; t=10min, [A]=0.05M ; t=20min, [A]=0.025M. Determiner l'ordre et k.
Resolution : La concentration est divisee par 2 tous les 10 min : t1/2 = 10 min = cste. C'est caracteristique de l'ordre 1. k = ln(2)/t1/2 = 0.693/10 = 0.069 min-1.

Effet de la temperature

Enonce : k = 2.0 * 10^-3 s-1 a 20 degC et Ea = 50 kJ/mol. Calculer k a 40 degC.
Resolution : ln(k2/k1) = (Ea/R)(1/T1 - 1/T2) = (50000/8.314)(1/293 - 1/313) = 1.31. k2/k1 = exp(1.31) = 3.7. k2 = 3.7 * 2.0 * 10^-3 = 7.4 * 10^-3 s-1.

1F4DDExercices type Bac

Analyse de documents

Etude cinetique d'une reaction

Conseils de methode :

  • 1Identifier la methode de suivi
  • 2Exploiter les donnees pour tracer les courbes
  • 3Determiner l'ordre de reaction
  • 4Calculer la constante de vitesse
Exercice de synthese

Catalyse enzymatique

Conseils de methode :

  • 1Decrire le role de l'enzyme
  • 2Analyser les conditions optimales
  • 3Exploiter les donnees cinetiques
  • 4Conclure sur l'efficacite du catalyseur

Synthese

La cinetique chimique etudie la vitesse des reactions. Celle-ci depend de la temperature, des concentrations et de la presence de catalyseurs. Les lois de vitesse permettent de quantifier ces effets. La catalyse, essentielle en industrie et en biologie, accelere les reactions en abaissant l'energie d'activation.